Principios de las relaciones estructura-propiedad
La estructura lineal de PTMEG promueve mayores interacciones intermoleculares netas de van der Waals dentro del segmento blando de los PUR, aumentando así las propiedades mecánicas y cohesivas del elastómero. Las fuerzas de Van der Waals dependen de la distancia molecular y son mayores en estructuras muy juntas. El grupo metilo colgante en la unidad de repetición PPG interfiere estéricamente con el empaquetamiento molecular y, por lo tanto, se debilitan las fuerzas de atracción de Van der Waals. La mezcla de polioles PTMEG y PPG en un PUR alterará el alcance de las interacciones de van der Waals y permitirá un ajuste fino de propiedades como la cristalización inducida por tensión, la separación de fases del bloque duro, las propiedades adhesivas y de pegajosidad, y las propiedades de corte y desgarro. etc. Algunos de estos efectos se describirán más adelante. Generalmente se acepta que la cristalización inducida por elongación ocurre cuando las cadenas de segmentos blandos se orientan en la dirección del alargamiento.

Aumentar los porcentajes de poliol PPG en una mezcla con PTMEG suprime las tendencias de cristalización en el segmento blando y reduce el comportamiento de cristalización inducido por frío y estrés asociado con el componente PTMEG. Se continuaron detectando algunos indicios de cristalización inducida por estrés incluso a un nivel de sólo 50% de PTMEG en el segmento blando. Los estudios que observan las Tg del segmento blando de mezclas de polioles PTMEG y PPG también sugieren que hay miscibilidad entre los dos polioles en un elastómero de poliuretano.1
Otra diferencia de propiedad clave entre los polioles PTMEG y los polioles PPG es su distribución de peso molecular (MWD), MW/MN, como se muestra en la siguiente figura. Los polioles PTMEG tienen una MWD más amplia frente a los polioles PPG que se caracterizan por una MWD muy estrecha. El poliol MWD puede tener un efecto significativo en las propiedades mecánicas y dinámicas de manejo de un elastómero PUR.

